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2024年12月23日,网友蔼要减肥了:大夏天遭罪了。
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布里斯托在最新的财报电话会议上表示如果你想在矿业中占有一席之地铜是至关重要的作为一家金矿商你必须发展壮大并将铜纳入你的投资组合
中国小伙晒卡塔尔住宿条件:1450元一晚集装箱小旅馆2022-11-22 18:04·光明网世界杯一定是近段时间最热话题之一今天一早一条相关话题#中国小伙晒出卡塔尔住宿条件#冲上热搜引来围观11月20日,一位前往卡塔尔多哈看世界杯的中国小伙,发视频分享自己目前的居所。视频中显示,一个集装箱式的旅馆内部设施相当全面。双人间价格为200美元一晚(约为1450元人民币)。沙发、床、衣柜、电视、淋浴间一应俱全。虽然屋外都是沙漠,但风景也不算差。作为四年一次的嘉年华,多位球星的谢幕场,今年的卡塔尔世界杯吸引了不少球迷跨国看球。但这并不是一件容易的事儿,首先需要足够的假期,其次需要足够的钱。本届世界杯的举办国卡塔尔国土面积仅相当于1.5个广州市,整个首都多哈的所有酒店房间加起来也不过9万间。但世界杯是全世界的盛会,不仅需要迎接各国球员,还需要迎接海量球迷。卡塔尔世界杯组委会预计,世界杯期间将有超过120万外国球迷入境卡塔尔,他们的平均逗留时间为4至5天。卡塔尔旅游局表示,80%的酒店房间已被国际足联预订,用于为各国球员、官员及赞助商提供住宿。不少前往卡塔尔看球的中国球迷也在社交平台上表达了“一房难求”的困扰。供需影响价格,据悉世界杯期间整个卡塔尔酒店的价格是日常的四倍。五星级酒店一晚的价格将达到5000美元(约合35511元),而二、三星级酒店的价格也在500-2000美元(约合3551-14204元)之间。如果按照5天的旅程来计算,一位球迷在酒店上的支出在2万-10万元左右。为了缓解酒店压力,卡塔尔当地想到了各种灵活入住的方式,比如沙漠帐篷、临时木屋、集装箱式房间等。卡塔尔旅游局表示,将用数千个酒店式沙漠帐篷和8000个临时木屋等方式来组建价格相对实惠的球迷村。帐篷每晚80美元(约合568元),球迷村集装箱式房屋每间售价高达每晚200美元(约合1450元)。卡塔尔在多哈兴建了多处球迷村,其中哈马德国际机场的球迷村是最大的,现场目测,依次排开的简易集装箱式房屋多达近6000个,每个房间约16平方米,可以容纳两人,麻雀虽小,但五脏俱全,独立卫生间、空调、茶饮设备和衣柜应有尽有。据悉,集装箱式房屋均是“中国制造”,板材主要来自广东和浙江,一间房屋只需4个小时即可组装完毕。在球迷村的看球区域,几百个“懒人”沙发前,巨大的电子屏幕也是中国的高科技产物。综合新闻晨报、羊城晚报、央视财经来源: 看看新闻请人民银行上海总部,各分行、营业管理部,各省会城市中心支行、副省级城市中心支行会同所在省银保监局将本意见转发至辖区内相关机构,并协调做好本意见的贯彻实施工作。
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首(Shou)发(Fa)2024-07-04 12:52·梧(Wu)桐(Tong)树(Shu)
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夯实基础:液相色谱的基本认识2018-06-08 03:02·仪器信息网一、基本原理高效液相色谱(HPLC)法是以高压下的液体为流动相并采用颗粒极细的高效固定相的柱色谱分离技术高效液相色谱对样品的适用性广不受分析对象挥发性和热稳定性的限制因而弥补了气相色谱法的不足在目前已知的有机化合物中可用气相色谱分析的约占20%而80%则需用高效液相色谱来分析高效液相色谱和气相色谱在基本理论方面没有显著不同它们之间的重大差别在于作为流动相的液体与气体之间的性质的差别二、高效液相色谱分析原理(1) 高效液相色谱分析的流程:由泵将储液瓶中的溶剂吸入色谱系统然后输出经流量与压力测量之后导入进样器被测物由进样器注入并随流动相通过色谱柱在柱上进行分离后进入检测器检测信号由数据处理设备采集与处理并记录色谱图废液流入废液瓶遇到复杂的混合物分离(极性范围比较宽)还可用梯度控制器作梯度洗脱这和气相色谱的程序升温类似不同的是气相色谱改变温度而HPLC改变的是流动相极性使样品各组分在最佳条件下得以分离(2) 高效液相色谱的分离过程:同其他色谱过程一样HPLC也是溶质在固定相和流动相之间进行的一种连续多次交换过程它借溶质在两相间分配系数、亲和力、吸附力或分子大小不同而引起的排阻作用的差别使不同溶质得以分离开始样品加在柱头上假设样品中含有3个组分A、B和C随流动相一起进入色谱柱开始在固定相和流动相之间进行分配分配系数小的组分A不易被固定相阻留较早地流出色谱柱分配系数大的组分C在固定相上滞留时间长较晚流出色谱柱组分B的分配系数介于AC之间第二个流出色谱柱若一个含有多个组分的混合物进入系统则混合物中各组分按其在两相间分配系数的不同先后流出色谱柱达到分离之目的不同组分在色谱过程中的分离情况首先取决于各组分在两相间的分配系数、吸附能力、亲和力等是否有差异这是热力学平衡问题也是分离的首要条件其次当不同组分在色谱柱中运动时谱带随柱长展宽分离情况与两相之间的扩散系数、固定相粒度的大小、柱的填充情况以及流动相的流速等有关所以分离最终效果则是热力学与动力学两方面的综合效益三、工作原理储液器中的流动相被高压泵打入系统,样品溶液经进样器进入流动相,被流动相载入色谱柱(固定相) 内, 由于样品溶液中的各组分在两相中具有不同的分配系数, 在两相中作相对运动时, 经过反复多次的吸附- 解吸的分配过程,各组分在移动速度上产生较大的差别, 被分离成单个组分依次从柱内流出, 通过检测器时, 样品浓度被转换成电信号传送到记录仪,数据以图谱形式打印出来四、HPLC的特点和优点HPLC有以下特点:高压——压力可达150~300 Kg/cm2色谱柱每米降压为75 Kg/cm2以上高速——流速为0.1~10.0 ml/min高效——可达5000塔板每米在一根柱中同时分离成份可达100种高灵敏度——紫外检测器灵敏度可达0.01ng同时消耗样品少HPLC与经典液相色谱相比有以下优点:速度快——通常分析一个样品在15~30 min有些样品甚至在5 min内即可完成分辨率高——可选择固定相和流动相以达到最佳分离效果灵敏度高——紫外检测器可达0.01ng荧光和电化学检测器可达0.1pg柱子可反复使用——用一根色谱柱可分离不同的化合物样品量少容易回收——样品经过色谱柱后不被破坏可以收集单一组分或做制备五、液相色谱的五大系统1、进样系统进样系统分为手动进样阀和自动进样器手动进样阀对于手动进样阀使用过程中需要注意每个样品进样完成后应对进样阀进行清洗防止残留对下一个样品分析的影响还需要注意进样方式以20μL定量环为例我们可以选择完全充满定量管或部分充满定量管为了保证进样的重复性选择完全充满定量管进样方式时需要注入定量环体积3倍以上的样品;选择部分充满定量管进样方式时进样体积应在定量管体积一半以下即1-10μL自动进样器如果采用自动进样器进样首先需要保证注射器里面没有气泡存在否则影响进样量准确性;其次是样品瓶里面有足够的样品保证进样针能够吸到样品为了避免交叉污染需要定期对样品瓶、盖和垫进行清洗若自动进样器长时间不使用应该注意:腐蚀性的流动相或洗液(例如碱性或酸性缓冲溶液)必须完全从系统中置换出来同时为了避免细菌的生长应将一个样品瓶中充满甲醇并重复几次进样操作2、输液系统输液泵按输出液恒定的因素分恒压泵和恒流泵对液相色谱分析来说输液泵的流量稳定性更为重要这是因为流速的变化会引起溶质的保留值的变化而保留值是色谱定性的主要依据之一因此恒流泵的应用更广泛输液泵按工作方式分为气动泵和机械泵两大类机械泵中又有螺旋传动注射泵、单活塞往复泵、双活塞往复泵和往复式隔膜泵HPLC使用的高压泵应满足下列条件:a 流量恒定无脉动并有较大的调节范围(一般为1~10ml/min);b 能抗溶剂腐蚀;c 有较高的输液压力;对一般分离60×105Pa的压力就满足了对高效分离要求达到150~300×105Pa(1)往复式柱塞泵结构和原理当柱塞推入缸体时泵头出口(上部)的单向阀打开同时流动相进入的单向阀(下部)关闭这时就输出少量的流体反之当柱塞向外拉时流动相入口的单向阀打开出口的单向阀同时关闭一定量的流动相就由其储液器吸入缸体中这种泵的特点是不受整个色谱体系中其余部分阻力稍有变化的影响连续供给恒定体积的流动相(2)气动放大泵结构和原理其工作原理是:压力为p1的低压气体推动大面积(SA )活塞A则在小面积(SB )活塞B输出压力增大至p2的液体压力增大的倍数取决于A和B两活塞的面积比如果A与B的面积之比为50:1 则压力为5×105Pa的气体就可得到压力为250×105Pa的输出液体这是一种恒压泵泵头通常由两部分组成--单向阀和密封圈-柱塞杆单向阀一般由阀体\塑料\或陶瓷阀座和红宝石球组成在压力的作用下宝石球离开阀座流动相流过单向阀;反之在反向力的作用下宝石球回到阀座上此时流动相不再流过单向阀显然宝石球与阀座之间的配合必须非常适合才能防止流动相的泄漏为了保证单向阀不发生泄漏一些单向阀中安装了两套宝石球和阀座也有一些单向阀是将宝石球用一个合适的弹簧压在阀座上在不同的应用领域单向阀阀体的材料有所不同例如考虑生物兼容性的系统,单向阀的阀体往往采用金属钛而不用不锈钢为了降低成本和减少维护费用一些生产厂商还采用了可置换式的卡套式塑料单元件当然其功能仍保持不变输液系统即是指高压恒流泵其作用是能提供稳定准确的流速溶剂过滤头:吸液过滤头或称沉子主要作用是过滤流动相中可能存在的颗粒性杂质长时间使用后杂质有可能阻塞溶剂过滤头上的过滤板孔隙;或长时间使用缓冲液过滤头表面容易产生一层膜阻碍流动相正常通过严重时即使是已超声过的溶剂泵吸液时也会有气泡在四氟输液管里产生因此应经常对过滤头进行清洗清洗溶剂可以选择乙醇或者30%稀硝酸溶液正相系统需注意滤头的烘干处理单向阀:单向阀的作用是确保液体向一个方向流动是高压恒流泵稳定输液的保证日常使用过程中可以通过观察压力的情况初步判断流量是否正常如果系统已经平衡一段时间压力应该是稳定的但如果压力存在波动则表明流量不稳定;如果无压力则表明无流量这两种情况大多是因为单向阀里混入了气泡或杂质混入气泡的情况应把放空阀打开按冲洗键将里面的气泡排出单向阀混入杂质的情况须对其进行清洗清洗溶剂可以选择乙醇安装时注意标记环的方向密封圈:密封圈是固定在柱塞杆上防止泵腔内的液体泄漏是保证泵头输液正常的关键部件但柱塞杆和柱塞密封圈长期使用会发生磨损主要与流量、操作压力和所使用的流动相有关当使用含盐的流动相时由于脱水或蒸发可能形成盐结晶而泵运动时盐结晶会导致密封圈和柱塞杆的磨损因此每天实验前和实验后都需用纯水冲洗一次密封圈(在柱塞密封圈和二级密封圈之间)保持清洗管内有水以防止形成晶体延长柱塞杆和密封圈的使用寿命在线过滤器:为了防止由于流动相杂质微粒进入色谱系统泵在放空阀内安装了在线过滤器经泵出口流出的液体通过在线过滤器经排空管流出的液体不通过在线过滤器仪器使用一定时间后建议用户清洗在线过滤器的烧结不锈钢过滤片用扳手卸下压帽将密封环和烧结不锈钢过滤片一同取出清洗清洗后按原位装上清洗溶剂可以选择30%稀硝酸溶液正相系统需注意滤头的烘干处理3、分离系统分离系统包括色谱柱、保护柱以及柱温箱色谱柱:色谱柱是样品分离的核心色谱柱在使用前必须仔细阅读说明书了解色谱柱使用的pH值范围、溶剂耐受范围、压力范围和维护方法等事项色谱柱使用完后需及时对色谱柱进行冲洗冲洗完成后应该将色谱柱从仪器上拆下来两端用厂家配的堵头密封后保存在色谱柱盒里保护柱:保护柱的作用主要是防止吸附性强的杂质对色谱柱污染从而延长色谱柱的寿命针对不同型号的色谱柱应选择相对应填料的保护柱应注意柱芯也是有寿命的应该定期进行更换柱温箱:色谱柱温度变化可能会导致保留时间的变化为了避免这个问题建议使用柱温箱4、检测系统高效液相色谱常用的检测器有紫外检测器、示差折光检测器和荧光检测器三种(1)紫外检测器该检测器适用于对紫外光(或可见光)有吸收性能样品的检测其特点是使用面广(如蛋白质、核酸、氨基酸、核苷酸、多肽、激素等均可使用)、灵敏度高(检测下限为10-10g/ml)、线性范围宽、对温度和流速变化不敏感、可检测梯度溶液洗脱的样品(2)示差折光检测器凡具有与流动相折光率不同的样品组分均可使用示差折光检测器检测目前糖类化合物的检测大多使用此检测系统这一系统通用性强、操作简单但灵敏度低(检测下限为10-7g/ml)流动相的变化会引起折光率的变化因此它既不适用于痕量分析也不适用于梯度洗脱样品的检测(3)荧光检测器凡具有荧光的物质在一定条件下其发射光的荧光强度与物质的浓度成正比因此这一检测器只适用于具有荧光的有机化合物(如多环芳烃、氨基酸、胺类、维生素和某些蛋白质等)的测定其灵敏度很高(检测下限为10-12~10-14g/ml)痕量分析和梯度洗脱样品的检测均可采用HPLC常用的检测器是紫外检测器在日常使用过程中紫外检测器主要需要注意检测池和氘灯的使用与维护检测池:检测池长时间使用可能会造成污染如果仪器的参比能量(REF ENERGY)正常测量能量(SMPENERGY)偏低可能为检测池污染导致可以对检测池进行清洗对检测池零件的进行清洗一般先采用约1:4的硝酸溶液超声清洗分别用纯水和甲醇溶液清洗然后重新组装并将检测池池体推进池腔内拧紧池板螺丝注意组装中池玻璃及垫片一定要放正以免压碎池玻璃造成检测池泄漏氘灯:氘灯正常使用寿命可在1500小时以上灯的使用寿命与检测器的使用时间和开启频率有关因此使用过程中应尽量节省不必要的开机时间减少开关频率以延长氘灯的使用寿命如果准确地判断出氘灯已经不能点亮或能量太低则需要更换新的氘灯在购买氘灯时应注意咨询和核对氘灯的型号与仪器型号是否匹配更换到氘灯时参照仪器说明书中的相关内容特别要注意氘灯连接线的位置顺序5、数据处理系统该系统可对测试数据进行采集、贮存、显示、打印和处理等操作使样品的分离、制备或鉴定工作能正确开展六、色谱法的常用基本术语1、色谱图(chromatogram):色谱柱流出物通过检测器系统时所产生的响应信号对时间或流动相流出体积的曲线图或者通过适当的方法观察到的纸色谱或薄层色谱斑点、谱带的分布图2、(色谱)峰(chromatographic peak):色谱柱流出组分通过检测器系统时所产生的响应信号的微分曲线3、峰底(peak base):峰的起点与终点之间的连接的直线(图1 中的CD)4、峰高(h peak height):色谱峰最大值点到峰底的距离(图1 中的BE)5、峰宽(W peak width):在峰两侧拐点处所作切线与峰底相交两点的距离6、半高峰宽(W h/2 peak withd at half height):通过峰高的中点作平行于峰底的直线此直线与峰两侧相交两点之间的距离(图1 中的HJ)7、峰面积(A peak area):峰与峰底之间的面积8、拖尾峰(tailing peak):后沿较前沿平缓的不对称的峰9、前伸峰(leading peak):前沿较后沿平缓的不对称的峰(又叫伸舌峰、前延峰)10、假峰(ghost peak):除组分正常产生的色谱峰外由于仪器条件的变化等原因而在谱图上出现的色谱峰即并非由试样所产生的峰这种色谱峰并不代表具体某一组分容易给定性、定量带来误差(又叫鬼峰)11、畸峰(distrorted peak):形状不对称的色谱峰前伸峰、拖尾峰都属于这类12、反峰(negative peak):也称倒峰、负峰即出峰的方向与通常的方向相反的色谱峰13、原点(origin):纸或薄层板上滴加试样部位的中心点14、斑点(spot):平面色谱法中组分在展开和显谱后呈现近似圆形或椭圆形的色区(图2)15、区带(zone):在色谱柱、纸或薄层板上被分离组分所占的区域16、复斑(multiple spot):一种组分展开后形成两个或多个清晰斑点17、区带拖尾(zone tailing):由于物理、化学等作用的影响一种组分在展开后形成的彗星形状斑点18、基线(base line):在正常操作条件下仅有流动相通过检测器系统时所产生的响应信号曲线19、基线漂移(baseline drift):基线随时间定向的缓慢变化20、基线噪声(N baseline noise):由于各种原因而引起的基线波动七、应用领域环境:常见无机阴阳离子、多环芳烃、多氯联苯、硝基化合物、有害重金属及其形态、除草剂、 农药、酸沉降成分农业:土壤矿物成分、肥料、饲料添加剂、茶叶等农产物中无机和有机成分石油:烃类族组成、石油中微量成分化工:无机化工产物、合成高分子化合物、表面活性剂、洗涤剂成分、化妆品、染料材料:液晶材料、合成高分子材料食品:无机阴阳离子、有机酸、氨基酸、糖、维生素、脂肪酸、香料、甜味剂、防腐剂、人工色素、病原微生物、霉菌毒素、多核芳烃生物:氨基酸、多肽、蛋白质、核糖核酸、生物胺、多糖、酶、天然高分子化合物医药:人体化学成分、各类合成药物成分、各种天然植物和动物药物化学成分| 特别鸣谢仪器论坛的小官人版主拓展阅读
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