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2024年12月04日,色谱分析中常见峰形异常原因分析2022-04-20 14:54·Time拾荒者1、台阶峰(1)TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀(2)气体流量突变如:注射垫突然漏气,气路受阻等(3)记录色谱峰装置故障如:拉线松台阶峰2、负峰(1)TCD用氮做载气,由于待测组分在氮气中浓度不同,热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载气流量或进样量克服(2)操作ECD时进样量过大而出负峰,这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测,此时灵敏度还会大大降低(3)操作FID,在无极化电压,样品量较大可能出现负峰(4)操作FID,低电离效率的溶剂或杂质出现,使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰(5)操作NPD、FPD时气流比不合适,溶剂或某些组分会出现负峰3、“N”或“W”峰(1)TCD操作,用氮气做载气由于热传导率非线性引起(2)FID操作时,样品溶剂电离效率低或气流比欠佳(3)ECD操作时,由于检测器被污染,溶剂峰或待测组分含量较高,或脉冲电源有毛病4、舌头峰(前沿峰)(1)汽化温度偏低(2)载气流量小(3)进样量大,汽化时间长(4)汽化室被污染,样品有吸附效应(5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染(6)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢)(7)峰前出现“鬼峰”5、拖尾峰(1)色谱柱安装不合格,样品不能以“塞子”形进入色谱柱,柱与检测器安装的死体积太大(2)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式)(3)汽化管没有安装好或破损,样品只能拖尾进入色谱柱(4)汽化室的温度偏低或偏高(5)载气流量偏低(6)进样量大(7)载气系统漏气(8)进样器(汽化室),被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染(9)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用(10)补充气未开或偏低(11)色谱柱温度偏低或失效(12)甲烷化Ni催化剂失效(13)进样技术差(如速度不合适)(14)正好有干扰峰出现(或误用被污染的注射针)(15)无极化电压(FID),此时伴随灵敏度偏低(16)样品前处理有毛病6、出峰后基线下移(1)样品量大,特别是溶剂改变了工作状态(2)FID被污染状况发生改变,或气流比发生变化(3)系统出现漏气,或出现堵塞(4)色谱柱被污染(5)样品处理不当,如:样品中有些物质和固定相发生作用。7、基线漂移程序升温时基流增大(漂移大),噪声增加(1)色谱柱需要重新老化或失效(2)新换载气纯度不佳(3)过滤器失效(4)样品前处理不当,如杂质干扰物太多(5)灵敏度太高(6)数据处理装置的判峰参数设置不合理基线漂移8、圆顶宽峰(1)汽化温度低(2)色谱柱没按要求安装(3)检测器工作状态不对,如载气太小、没开补充气(4)数据处理装置的判峰参数(半峰宽设置偏大)9、平顶峰(未到满量程)(1)样品量大,放大器量程高,衰减大,信号输出饱和(2)检测器已工作在饱和区(3)数据处理输入信号极性接错,或零点失调10、基线出现波浪状峰(1)高灵敏度操作仪器未稳定之前(2)操作TCD、ECD时,柱箱或检测器箱温度周期变化(3)环境温度对仪器控温影响(4)电压不稳,对柱温控制精度影响(5)过温保护设置低于控制温度(6)压力(流量)调节阀失调,周期变化基线出现波浪状峰11、重峰原来能分开的峰分不开(1)色谱柱安装不合要求(2)色谱柱被污染,需要重新活化(3)色谱柱寿命已到,需要更换(4)滤器失效,重新老化或更换(5)色谱柱温度或载气流量需要微调优化(6)检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳)重峰(7)汽化室被污染,注射垫漏气(8)样品处理不当,杂质干扰物太多(9)进样技术太差(10)进样量超出了色谱柱容量(11)数据处理的判峰参数,半峰宽或斜率设置不合理(12)放大器量程或衰减设置失误12、直角峰(1)仪器输出负信号超出了数据处理的范围(2)数据处理装置零点未校正,或量程设置太大无法判断基线位置(3)数据处理装置输入信号极性接反,零点设置不对13、带毛刺峰(1)仪器工作不稳定,噪声大于要求(2)数据处理装置的判峰参数,半峰宽和斜率设置太小(3)极化电压(FID)不稳14、峰消失操作条件未变,原来能判别的峰不见了(1)色谱柱被污染或无效(2)气路系统被污染(如气源纯度低,过滤器失效)(3)注射垫漏气(4)注射针密封性差(5)数据处理的判峰参数,如:半峰宽和斜率设置偏大(6)进样方法不对15、“鬼峰”(1)上一次进样的高沸点杂质峰自然流出(2)载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头,程序升温时正常流出(3)注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰(4)汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解(5)样品某些组分与被污染固定相产生作用(6)色谱柱温度太高固定相分解(7)使用了被污染的注射针(8)样品前处理不完善或用错溶剂(9)样品中有空气(10)TCD、ECD等密封性差(漏气)(11)电源不稳,对控温或放大器有不良影响(12)色谱柱堵塞物使用不当,如玻璃棉未按要求进行处理16、峰前或峰后有小峰的分析产生原因大致分为以下几种情形(1)样品不纯。可改变不同的流动相和色谱柱,对样品进行分离比较,选择合适的分离条件。(2)分析柱或保护柱头塌陷,此情况比较常见,可更换分析柱或保护柱后对峰形进行比较。柱头坍塌时往往所有的峰都会出现峰分裂。对色谱柱再生和清洗可以改善分离效果。(3)色谱柱容量下降。当长时间使用后,有一些强保留组分吸附在柱子中,不大的进样量往往就会出现峰分裂。用强洗脱能力的溶剂清洗色谱柱,或更换色谱柱可使问题得到改善。(4)样品溶剂与流动相不匹配或进样体积过大。当样品溶剂比流动相极性大时,有时即使进样体积小,也容易出现峰变形或裂分现象。建议用流动相溶解样品。(5)流动相不恰当。此情况较罕见,有些样品在特定的色谱条件下可能存在结构的动态平衡,而出双峰,这种双峰是无法分离完全的,改变色谱条件尤其是PH值会使峰形正常。(6)样品分解。不稳定的样品在色谱分离过程汇总变成其它物质而出现双峰。这时需改变样品处理方法或色谱分离条件。17、负峰分析在色谱分析中有时会出现负峰或倒峰。出现这种情况可能是由以下几种原因引起的。(1)流动相吸收本底值过高。此时可适当改变检测波长(2)进样过程中进入空气。进行排气处理,直到基线平稳再进样(3)样品组分的吸收低于流动相。可改变流动相或改变检测波长(4)配置样品的溶液与流动相不一样。重新配制样品,用与流动相一样的溶剂配制或稀释样品。负峰18、前沿、拖尾峰分析拖尾:1干扰峰,优化条件分离;2色谱柱坍塌,更换色谱柱;3流动相PH不合适,调节PH值;4管路没有没有接好,存在较大的死体积,可以重新接一下前沿:1溶剂选择不合适,选择合适的溶剂;2样品过载,降低进样量;3柱温太低,升高柱温;4色谱柱损坏,更换色谱柱图谱前沿和拖尾的原因主要是流动相选择不合适,可以相应调整流动相的极性,或者适当加入酸来调整,可以得到较好的改善。一般来讲,酸碱在流动相中对于前沿和拖尾影响较大。柱前沿是可能因为柱超载,拖尾是可能因为样品被污染,选择合适的流动相,调节好PH能够改善这一情况。

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